Unterschied zwischen Gibbs Freier Energie und Helmholtz freier Energie

Anonim

Gibbs freie Energie vs Helmholtz Free Energy

Einige Dinge spontan geschehen bestimmt, andere nicht. Die Änderungsrichtung wird durch die Verteilung der Energie bestimmt. Im spontanen Wandel tendieren die Dinge zu einem Zustand, in dem die Energie chaotischer verteilt ist. Eine Änderung ist spontan, wenn sie zu größerer Zufälligkeit und Chaos im Universum als Ganzes führt. Der Grad des Chaos, der Zufälligkeit oder der Verteilung von Energie wird durch eine Zustandsfunktion gemessen, die Entropie genannt wird. Das zweite Gesetz der Thermodynamik bezieht sich auf die Entropie, und es sagt: "Die Entropie des Universums nimmt in einem spontanen Prozess zu. "Die Entropie hängt mit der Menge der erzeugten Wärme zusammen. das ist das Ausmaß, in dem Energie abgebaut wurde. Tatsächlich hängt die Menge an zusätzlicher Störung, die durch eine bestimmte Wärmemenge q verursacht wird, von der Temperatur ab. Wenn es bereits extrem heiß ist, verursacht ein wenig zusätzliche Wärme nicht viel mehr Unordnung, aber wenn die Temperatur extrem niedrig ist, verursacht die gleiche Wärmemenge eine dramatische Zunahme der Unordnung. Es ist daher besser zu schreiben, ds = dq / T.

Um die Änderungsrichtung zu analysieren, müssen wir Veränderungen sowohl im System als auch in der Umgebung berücksichtigen. Die folgende Clausius-Ungleichheit zeigt, was passiert, wenn Wärmeenergie zwischen dem System und der Umgebung übertragen wird. (Betrachten Sie das System im thermischen Gleichgewicht ist bei der Temperatur T mit der Umgebung)

dS - (dq / T) ≥ 0 … (1)

Helmholtz freie Energie

Wenn die Erwärmung bei konstantem Volumen durchgeführt, wir kann die obige Gleichung (1) wie folgt schreiben. Diese Gleichung drückt das Kriterium dafür aus, dass eine spontane Reaktion nur in Form von Zustandsfunktionen stattfindet.

dS - (dU / T) ≥ 0

Die Gleichung kann umgeordnet werden, um die folgende Gleichung zu erhalten.

TdS ≥ dU (Gleichung 2); daher kann es geschrieben werden als dU - TdS ≤ 0

Der obige Ausdruck kann durch die Verwendung des Begriffs Helmholtz-Energie ‚A‘vereinfacht werden, die wie folgt definiert werden kann, A = U - TS

Aus den obigen Gleichungen, wir kann ein Kriterium für eine spontane Reaktion als dA ≤ 0 ableiten. Dies besagt, dass eine Änderung eines Systems bei konstanter Temperatur und Volumen spontan ist, wenn dA ≤ 0 ist. Die Veränderung ist also spontan, wenn sie einer Abnahme der Helmholtz-Energie entspricht. Daher bewegen sich diese Systeme auf einem spontanen Weg, um einen niedrigeren A-Wert zu erhalten.

Gibbs freie Energie

Wir interessieren uns für Gibbs freie Energie als die freie Energie von Helmholtz in unserer Laborchemie. Gibbs freie Energie steht in Zusammenhang mit den Veränderungen bei konstantem Druck. Wenn Wärmeenergie bei konstantem Druck übertragen wird, gibt es nur Erweiterungsarbeiten; Daher können wir die Gleichung (2) wie folgt modifizieren und neu schreiben.

TdS ≥ dH

Diese Gleichung kann zu dH - TdS ≤ 0 umgeordnet werden. Mit dem Ausdruck Gibbs freie Energie 'G' kann diese Gleichung als

Bei konstanter Temperatur und konstantem Druck sind die chemischen Reaktionen spontan in Richtung der abnehmenden Gibbs-freien Energie. Daher ist dG ≤ 0.

Was ist der Unterschied zwischen Gibbs und Helmholtz freier Energie?

• Gibbs freie Energie wird unter konstantem Druck definiert und die freie Energie von Helmholtz wird unter konstantem Volumen definiert.

• Wir interessieren uns mehr für Gibbs-freie Energie im Labor als die Helmholtz-freie Energie, weil sie bei konstantem Druck auftreten.

• Bei konstanter Temperatur und konstantem Druck sind chemische Reaktionen spontan in Richtung der abnehmenden freien Gibbs-Energie. Im Gegensatz dazu sind die Reaktionen bei konstanter Temperatur und konstantem Volumen spontan in Richtung abnehmender freier Helmholtz-Energie.